| 
  , (5) 
  , (6) 
  , (7) 
  (8) 
 где F – число Фарадея; е – заряд электрона; СV=5R/2 – теплоемкость; k – постоянная Больцмана; Т – температура, К;  ,  - массы сольватированных ионов, г; М – молекулярная масса растворителя, г; ns – сольватное число иона;  - эффективный радиус молекулы растворителя, см; ri и zi – радиус (см) и заряд иона; rs и rd – радиус сольватированного иона и дебаевский радиус экранирования; р – дипольный момент молекулы растворителя, ед.СГС; КД – константа диссоциации электролита;  - постоянная Планка; NA – число Авогадро;  - приведенная масса молекулы электролита, г; сi – молярная концентрация ионов (сi= c0); с0 – исходная молярная концентрация электролита.  3. Изоморфизм уравнений 
 При рассмотрении движения в поле вязких сил удобно ввести понятие подвижности b. Подвижность определяется как предельная скорость, приобретаемая телом под действием силы, равной единице, т. е. 
   
 Таким образом, абсолютная подвижность в системе CGS равна скорости в сантиметрах в секунду, приобретаемой под действием силы в 1 дин. При рассмотрении движения ионов в качестве единицы силы обычно пользуются равным единице градиентом потенциала, действующим на ионный заряд. 
 Эквивалентная ионная электропроводность  , связана простым соотношением с подвижностью. Из определения удельной электропроводности следует, что  представляет собой ток, текущий через проводник с равным единице поперечным сечением под действием градиента потенциала, равного единице. Полный ионный заряд в единице объема равен Fc, если с измеряется в эквивалентах на единицу объема. Этот заряд, движущийся со скоростью b’, вызывает ток  : 
  (9) 
 или 
  (10) 
 Следовательно, для абсолютной подвижности имеем 
  (11) 
 Для макроскопической частицы, движущейся в идеальной гидродинамической среде, можно вычислить сопротивление трения. Оно выражается через размеры частицы и вязкость среды. Для сферической частицы Стоксом [8] выведена формула 
  (12) 
 где r - радиус сферы. Если ион движется по закону Стокса, его радиус определяется соотношением 
  (13) 
 Если b выражено через предельную эквивалентную электропроводность согласно уравнению (11), то получаем 
  (14) 
 Выразив r в  , а  и  в обычных единицах, придем к соотношению 
  (14а) 
 Движение малых ионов не подчиняется закону Стокса, так как не выполняются необходимые предпосылки. Подвижность связана с коэффициентом диффузии D соотношением 
  (15) 
 где k—постоянная Больцмана. Это ведет к так называемой формуле Эйнштейна — Стокса: 
 
	
 Перейти на страницу: 1 2 3 4 5 6 7 8  
 |