Изоморфизм уравнений диссипативных свойств растворов электролитов

Принципиальная возможность использования плазменной концепции состояния растворов электролитов отмечена в работах М.М. Балданова [М.М. Балданов. Изв. Вузов. Серия хим. и хим. технология. 1986, т.29, вып. 8, с.38-44 (“Приближение ионной плазмы в теории растворов электролитов”); М.М. Балданов, М.В. Мохосоев. ДАН СССР. 1985, т.284, вып.6, с. 1384-1387 (“Состояние ионов в растворах электролитов в приближении ионной плазмы”)]

Основная задача данной работы заключается в определении концентрационных зависимостей диффузии и вязкости растворов электролитов исходя из данных электропроводности полученных экспериментально или теоретически, и сравнении результатов с табличными данными, при постоянной температуре.

Причина подобного подхода к определению диффузии и вязкости кроется в погрешностях экспериментальных определений, например, коэффициент диффузии дается в справочной литературе с погрешность достигающей 15%, вязкость определяется с погрешностью до 5%, а электропроводность определяют довольно с большой точностью, порядка 0,05 – 0,08%.

Объектами исследования было решено выбрать водные растворы хлоридов щелочных металлов: LiCl, NaCl, KCl, поскольку они наиболее изучены и данные по электропроводности, диффузии и вязкости этих растворов наиболее доступны.

Справедливость теоретических моделей и их параметров подтверждаются результатами расчетов. Во всех случаях наблюдается удовлетворительное соответствие оценочных величин с экспериментальными данными в более широком диапазоне изменения концентрации, чем в соответствующих теориях. При этом соблюдается концептуальное единство для всех диссипативных процессов, позволяющее оценивать вязкость и коэффициент диффузии без экспериментальных методов по данным эквивалентной электропроводности, исключая возможность введения тех или иных подгоночных параметров, что имеет теоретический интерес и практическое значение.

2. Современное представление электропроводности растворов

В работах [1 - 6] предложена теоретическая модель многочастотных взаимодействий ионов в растворах электролитов и выведено уравнение электропроводности.

(1)

Которое получается из двух эквивалентных представлений потока и . Прировняв по j и выразив  получим .

Здесь (2)- скорость ионов (fM – максвелловское распределение по скоростям [7]),

(3)- напряженность внешнего электрического поля,

- параметр экранирования учитывающий колебательный характер,

причем - дибаевский радиус экранирования. Соответствует параметру затухания в гидродинамике.

Было показано [7], что уравнение (1) справедливо для водных растворов в широком диапазоне концентраций сильных и слабых кислот и оснований, а также солей от 0 до 10 моль/л.

Из выражения (1) видно, что молярная электропроводность раствора зависит от значений диэлектрической проницаемости  , энергии межмолекулярных взаимодействий растворителя в жидкой фазе  Н, приведенной массы сольватированных ионов электролита  s, степени диссоциации  , потенциальной энергии ионов в растворах G, определяемых следующими соотношениями:

, (4)