Барий

Наиб. практически важным сое д. Б. (в частности, оксиду, сульфату, фториду, хлориду) посвящены спец. статьи. Ниже приводятся сведения о нек-рых других соед. этого элемента.

Сульфид BaS - бесцв. кристаллы; т. пл. 2200°С; плотн. 4,25 г/см3; -453 кДж/моль; раств. в воде (в 100г-7,86 г при 20 °С, 67,34 г при 90 °С), практически не раств. в спирте. Из р-ра кристаллизуется гексагидрат, обезвоживающийся при 170°С. При растворении BaS частично гидролизуется до Ba(SH)2 и Ва(ОН)2; р-ры медленно окисляются кислородом воздуха с образованием S. При хранении на воздухе BaS поглощает СО2, образуя ВаСО3 и H2S, при прокаливании на воздухе окисляется до BaSO4. BaS - промежут. продукт при получении Б. Его применяют в произ-ве ВаС12 и других соед. Б., в кожевенной пром-сти для удаления волосяного покрова со шкур.

Ацетат Ва(ООССН3), - бесцв. кристаллы; т. пл. 490°С (с разл.); плотн. 2,47 г/см3; раств. в воде (58,8 г в 100 г при 0°С). Ниже 25 °С из водных р-ров кристаллизуется тригидрат, при 25-41 °С - моногидрат, выше 41 °С- безводная соль. Получают взаимод. Ва(ОН)2, ВаСО3 или BaS с СН3СО2Н. Применяют как протраву при крашении шерсти и ситца.

Манганат(VI) ВаМnО4 - зеленые кристаллы; не разлагается до 1000°С. Получают прокаливанием смеси Ba(NO3)2 с МnО2. Пигмент (касселева, или марганцовая, зелень), обычно используемый для фресковой живописи.

Хромат(VI) ВаСrO4 - желтые кристаллы; т. пл. 1380°С; — 1366,8 кДж/моль; раств. в неорг. к-тах, не раств. в воде. Получают взаимод. водных р-ров Ва(ОН)2 или BaS с хроматами(VI) щелочных металлов. Пигмент (баритовый желтый) для керамики. ПДК 0,01 мг/м3 (в пересчете на Сг03). Пирконат ВаZrО3-бесцв. кристаллы; т. пл. ~269°С; - 1762 кДж/моль; раств. в воде и водных р-рах щелочей и NH4HCO3, разлагается сильными неорг. к-тами. Получают взаимод. ZrO2 с ВаО, Ва(ОН)2 или ВаСО3 при нагревании. Цирконат Ва в смеси с ВаТiO3-пьезоэлект-рик.

Бромид ВаВr2 - белые кристаллы; т. пл. 847°С; плотн. 4,79 г/см3; -757 кДж/моль; хорошо раств. в воде, метаноле, хуже - в этаноле. Из водных р-ров кристаллизуется дигидрат, превращающийся в моногидрат при 75°С, в безводную соль - выше 100°С В водных р-рах взаимод. с СО2 и О2 воздуха, образуя ВаСО3 и Вr2. Получают ВаВr2 взаимод. водных р-ров Ва(ОН)2 или ВаСО3 с бромистоводородной к-той.

Иодид ВаI2 - бесцв. кристаллы; т. пл. 740°С (с разл.); плотн. 5,15 г/см3; . -607 кДж/моль; хорошо раств. в воде и этаноле. Из горячих водных р-ров кристаллизуется дигидрат (обезвоживается при 150°С), ниже 30 °С - гексагидрат. Получают ВаI2 взаимод. водных р-ров Ва(ОН)2 или ВаСО3 с иодистоводородной к-той.

Получение. Осн. сырье в произ-ве Б. и его соед. -баритовый концентрат (80-95% BaSO4), к-рый получают флотацией барита с использованием жидкого стекла в кач-ве депрессора пустой породы; степень извлечения BaSO4 - 55-60%. Восстановлением BaSO4 каменным углем, коксом или прир. газом получают BaS (BaSO4 + 4С -> BaS + 4СО; BaSO4 + 2СН4 -> BaS + 2С + 4Н2О), к-рый перерабатывают на другие соед. Б., в частности Ва(ОН)2, ВаСО3 и Ba(NO3)2. Прокаливанием этих соединений соотв. при 800, 1400 и 700 °С получают ВаО.

Осн. пром. метод получения металлич. Б. из ВаО - восстановление его порошком А1: 4ВаО + 2А1 -> ЗВа + ВаО*А12О3. Процесс проводят в реакторе при 1100-1200 °С в атмосфере Аг или в вакууме (последний способ предпочтителен). Молярное соотношение ВаО:А1 составляет (1,5-2):1. Реактор помещают в печь так, чтобы т-ра его "холодной части" (в ней конденсируются образующиеся пары Б.) была ок. 520°С Перегонкой в вакууме Б. очищают до содержания примесей менее 10~4% по массе, а при использовании зонной плавки - до 10~6%.